一文了解海綿鈦
鈦是一種銀白色過(guò)渡金屬,具有熔點(diǎn)高、比強(qiáng)度大、生物相容性良好、耐蝕性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),目前被廣泛應(yīng)用于航空航天、國(guó)防軍工、醫(yī)療生物以及石油化工等領(lǐng)域。我國(guó)鈦資源十分豐富,儲(chǔ)量居世界第一,但海綿鈦的生產(chǎn)能力較弱,遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足國(guó)家經(jīng)濟(jì)發(fā)展的需求。
海綿鈦是鈦金屬單質(zhì),一般為淺灰色顆?;蚝>d狀,是鈦材、鈦粉及其他鈦產(chǎn)品的基礎(chǔ)原材料,把鈦鐵礦變成四氯化鈦,與金屬鎂反應(yīng),就得到海綿狀多孔“海綿鈦”。海綿鈦廣泛應(yīng)用于化工、石油、輕工、冶金、紡織、建筑、醫(yī)療、體育、日常生產(chǎn)等領(lǐng)域。
圖片來(lái)源:攀鋼集團(tuán)有限公司官網(wǎng)
1 中國(guó)海綿鈦行業(yè)發(fā)展概況
全球擁有海綿鈦生產(chǎn)技術(shù)和生產(chǎn)能力的國(guó)家有美國(guó)、俄羅斯、中國(guó)、日本、烏克蘭、哈薩克斯坦和印度7個(gè)國(guó)家。
21 世紀(jì)初,隨著中國(guó)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,我國(guó)鈦工業(yè)迅速崛起,打破了世界鈦工業(yè)長(zhǎng)期保持的俄、美、日三國(guó)鼎立的局面,躋身于世界鈦工業(yè)大國(guó)的行列。尤其是在 2010 年,海綿鈦和鈦加工材的產(chǎn)能及產(chǎn)量雙居世界第一,裝備水平也達(dá)到了世界一流,成為名副其實(shí)的鈦工業(yè)大國(guó),但還不是鈦工業(yè)強(qiáng)國(guó),部分產(chǎn)品的生產(chǎn)技術(shù)和品質(zhì)還不能滿足高端需求。
2019年,全球海綿鈦產(chǎn)量達(dá)210萬(wàn)噸,較2018年增長(zhǎng)了30萬(wàn)噸;中國(guó)海綿鈦產(chǎn)能增長(zhǎng)47.7%,產(chǎn)量達(dá)84萬(wàn)噸。市場(chǎng)需求方面,2019年,國(guó)內(nèi)高端海綿鈦需求爆發(fā),進(jìn)口量大幅增長(zhǎng)45.2%。在企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)格局方面,攀鋼鈦業(yè)、洛陽(yáng)雙瑞、貴州遵鈦和朝陽(yáng)百盛的年產(chǎn)量達(dá)10萬(wàn)噸以上;在區(qū)域競(jìng)爭(zhēng)格局方面,遼寧、四川是我國(guó)海綿鈦主要生產(chǎn)地。
從宏觀調(diào)控方面來(lái)看,當(dāng)前產(chǎn)業(yè)行業(yè)狀況并不需要海綿鈦產(chǎn)能的提升,應(yīng)當(dāng)著重投入研發(fā)新技術(shù)、新生產(chǎn)裝備,把海綿鈦產(chǎn)業(yè)應(yīng)用推向更深、更廣的領(lǐng)域。企業(yè)努力掌握與吸取行業(yè)內(nèi)前沿企業(yè)的技術(shù),開(kāi)拓自己企業(yè)的市場(chǎng)與海綿鈦的運(yùn)用新領(lǐng)域,落實(shí)好節(jié)能減排的國(guó)家號(hào)召,這樣就能促進(jìn)中國(guó)海綿鈦產(chǎn)業(yè)的穩(wěn)步發(fā)展。
2 海綿鈦生產(chǎn)工藝
目前生產(chǎn)海綿鈦的方法主要是鎂熱還原法。鎂熱還原法,又稱(chēng)Kroll 法,1937 年由 William Kroll 提出,并于 1948 年實(shí)現(xiàn)海綿鈦的工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)。該法是目前世界上應(yīng)用最廣的海綿鈦生產(chǎn)工藝。
Kroll 法流程圖
Kroll 法是在密閉的鋼制反應(yīng)器中進(jìn)行的。將純金屬鎂放入反應(yīng)器中并充滿惰性氣體,加熱使鎂熔化,在 800~900℃下,以一定的流速通入 TiCl4,使之與熔融的鎂反應(yīng)。反應(yīng)式為:
TiCl4+2Mg=Ti+2MgCl2
在反應(yīng)溫度下,生成的 MgCl(熔點(diǎn)為 2 714℃)呈液態(tài),可以及時(shí)排放出來(lái)。在 900~1000℃及一定真空度的條件下,將殘留的 MgCl2?和 Mg真空蒸餾出去,獲得海綿狀金屬鈦。反應(yīng)產(chǎn)物 MgCl2?電解再生 Mg 和Cl2,循環(huán)再用。
Kroll 法在實(shí)際生產(chǎn)中也顯露出一些問(wèn)題:如生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢氣廢水對(duì)環(huán)境有污染;反應(yīng)中鎂的利用率低(約 70%),損耗大;電解MgCl2?消耗的能源很大,約占總能耗的 28%~34%。
到目前為止,Kroll 法仍然是世界上普遍采用的生產(chǎn)海綿鈦工藝。其他生產(chǎn)工藝雖然沒(méi)能大規(guī)模工業(yè)化使用,但都向著低成本、環(huán)保、節(jié)能的方向發(fā)展研究,這也是鈦金屬生產(chǎn)的未來(lái)趨勢(shì)。希望這些生產(chǎn)工藝能早日完成工業(yè)化生產(chǎn)的突破,讓鈦金屬能更多的應(yīng)用于工業(yè)和民用領(lǐng)域。
3 海綿鈦生產(chǎn)設(shè)備
目前國(guó)內(nèi)大部分大型的海綿鈦產(chǎn)業(yè)與鈦冶金企業(yè)都是鎂鈦聯(lián)合生產(chǎn)企業(yè),多數(shù)廠家也一直采用較為普遍與穩(wěn)定的還原-蒸餾一體化工藝。這種工藝也被稱(chēng)為聯(lián)合法或半聯(lián)合法,它實(shí)現(xiàn)了原料 Mg-Cl2-MgCl2的閉路循環(huán)。
還原-蒸餾一體化設(shè)備,分為倒“U”型和“I”型兩種。倒“U”型設(shè)備是將還原罐(蒸餾罐)和冷凝罐之間用帶閥門(mén)的管道連結(jié)而成,設(shè)專(zhuān)門(mén)的加熱裝置,整個(gè)系統(tǒng)設(shè)備在還原前一次組裝好?!癐”型一體化工藝的系統(tǒng)設(shè)備如在還原前一次性組裝好,即稱(chēng)為聯(lián)合法設(shè)備;而先組裝好還原設(shè)備,待還原完畢,趁熱再將冷凝罐組裝好進(jìn)行蒸餾作業(yè)的系統(tǒng)設(shè)備則稱(chēng)為串聯(lián)合設(shè)備,中間用帶鎂塞的“過(guò)渡段”連結(jié)。
4 我國(guó)鈦工業(yè)前景展望
相較于軍用航空鈦材生產(chǎn)占據(jù)主導(dǎo)地位的美、俄,民用鈦材優(yōu)勢(shì)明顯的日本;我國(guó)高端鈦材制造能力尚淺,鈦材大部分為初級(jí)產(chǎn)品,應(yīng)用領(lǐng)域也相對(duì)中低端。航空航天、船舶制造等行業(yè)高端用鈦比例與全球鈦材需求結(jié)構(gòu)相比偏低,未來(lái)增量空間廣闊。
產(chǎn)量決定價(jià)格走勢(shì)的時(shí)期已經(jīng)過(guò)去,鈦市場(chǎng)未來(lái)將由高端需求主導(dǎo)。隨著“十四五”規(guī)劃和軍隊(duì)現(xiàn)代化建設(shè)進(jìn)入加速期,軍工裝備等高端領(lǐng)域用鈦將大幅提升。國(guó)家深海發(fā)展計(jì)劃和大飛機(jī)發(fā)展國(guó)產(chǎn)化穩(wěn)步推進(jìn),下游高端鈦材需求增長(zhǎng)將倒逼上游海綿鈦供應(yīng)結(jié)構(gòu)不斷改善,未來(lái)高端海綿鈦將成為市場(chǎng)主流。
國(guó)內(nèi)外海綿鈦生產(chǎn)工藝很多,但真正實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的少。我國(guó)海綿鈦生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)該加強(qiáng)對(duì)關(guān)鍵技術(shù)的引進(jìn)和吸收掌握,在海綿鈦生產(chǎn)的原料、氯化、精煉和電解等方面突破技術(shù)瓶頸,提升鈦產(chǎn)品的檔次和降低能耗。對(duì)我國(guó)海綿鈦生產(chǎn)企業(yè)來(lái)說(shuō),應(yīng)積極從現(xiàn)有的生產(chǎn)方法的技改和新生產(chǎn)方法的研發(fā)入手,實(shí)現(xiàn)海綿鈦制備技術(shù)的跨越式發(fā)展。